Pengarna är tänkta att gå till de mest akuta behoven som exempelvis akutsjukvård, tillgång till rent dricksvatten och tak över huvudet.
"Det här kommer hjälpa människor i svåråtkomliga områden som inte har tillgång till sjukvård, vatten och el och dem som har tvingats fly och lämna allt. Ukraina, vi är med er", säger krishanteringskommissionär Janez Lenarcic i ett uttalande.
Pengarna är en del av det stödpaket som EU-kommissionen utlovade vid den globala givarkonferensen "Stand up for Ukraine" i förra veckan.
