Fyra personer har hittills gripits, däribland en parlamentsledamot, en tidigare guvernör, en militärchef och en företagsledare inom drönarindustrin.
De misstänks ha deltagit i ett nätverk som systematiskt förskingrat offentliga medel avsedda för inköp till försvaret.
Enligt den nationella anti-korruptionsbyrån Nabu trissades priserna upp på utrustning elektronisk krigföring och drönare, där upp till 30 procent av värdet för kontrakten fördes vidare till privata aktörer.
Gripandena sker kort efter att president Volodymyr Zelenskyj återinfört självständigheten för landets anti-korruptionsorgan, efter hård kritik mot en ny lag som placerade dem under riksåklagarens kontroll.
Zelenskyj tackar i ett uttalande myndigheterna och betonar vikten av politikers oberoende.
"Det är avgörande att våra institutioner är oberoende och har alla verktyg som krävs för att bekämpa korruption på riktigt".
Korruption inom försvarssektorn har varit ett återkommande ukrainskt problem under kriget mot Ryssland, och flera avslöjanden de senaste åren har skakat förtroendet för militära myndigheter.
