Beskedet om annekteringen följer på skenomröstningarna som regionernas ockupationsstyren genomfört. Omröstningarna döms ut som riggade av stora delar av omvärlden.
Ledarna för ockupationsstyrena befinner sig i Moskva. Enligt Peskov ska de signera överenskommelser om att regionerna ska införlivas i Ryssland under en ceremoni i stora Kremlpalatset klockan 14 på fredag.
President Vladimir Putin ska hålla ett längre tal under ceremonin. Därefter väntas möten hållas mellan presidenten och ockupationsledarna.
Den ryska, statligt styrda tv-kanalen Ryssland 24 visar i sändning ett tidtagarur som räknar ned till tidpunkten då annekteringen ska ske på fredagen.
En annektering står i strid med internationell rätt och väntas eskalera kriget i Ukraina ytterligare.
Konsekvenserna kan bli att Kreml klassar ukrainska motoffensiver för att återta områdena som attacker mot rysk mark.
Flera länder i väst varnar Ryssland för att genomföra annekteringarna, som likt Rysslands olagliga annektering av ukrainska Krimhalvön för åtta år sedan inte lär erkännas av stora delar av världen.
