Delegationen kommer att ledas av försvarsminister Rustem Umerov, skriver Zelenskyj på Telegram.
”Vi gör allt vi kan för att skydda vårt oberoende, vår stat och vårt folk”, skriver presidenten.
Även Ryssland skickar en delegation för en ny runda direkta förhandlingar, rapporterar statligt kontrollerade ryska nyhetsbyråer.
Ryssland sade sig förra veckan vara redo att möta ukrainska företrädare i Istanbul i Turkiet på måndag och där presentera ett nytt fredsförslag.
Förväntningarna är dock låga efter att president Vladimir Putin låtit bli att dyka upp till en högnivåträff med Ukrainas Volodymyr Zelenskyj i just Istanbul i mitten av maj. I stället möttes företrädare på betydligt lägre nivå och inga större genombrott gjordes.
Ryssland inledde sitt fullskaliga anfallskrig mot grannlandet för över tre år sedan. De senaste månaderna har försöken att få till en vapenvila och fredssamtal intensifierats, i synnerhet USA:s president Donald Trump har pressat på. Ryssland har dock signalerat att man inte går med på en villkorslös vapenvila.
