Inrikesminister Diosdado Cabello säger på måndagen att dialog inte är aktuellt.
— Med dem finns ingenting sådant på bordet, och med henne än mindre, sade Cabello på en presskonferens.
Delcy Rodríguez tog över makten som interimspresident sedan USA:s militär fört bort president Nicolás Maduro i början av året.
María Corina Machado är i exil en samlande figur för oppositionen och har förutom förhandlingar uppmanat till nya val i landet.
Machado tilldelades Nobels fredspris i fjol för sin kamp för frihet och demokrati. Den fysiska Nobelmedaljen gav hon sedan bort till USA:s president Donald Trump.
